生物基热熔融粘合剂的制作方法

来自 : www.xjishu.com/zhuanli/28/2015 发布时间：2021-03-25

热熔融粘合剂(HMA)在室温下为固体，但是受热时形成可快速冷却并粘结至基底的液体粘合剂层。HMA可用于需要粘结灵活性、大间隙填充和最小收缩率的高速制造和应用。HMA不需要载液诸如有机溶液或水，因此当其被施加到基底时，无需干燥液体粘合剂层。无需干燥步骤减少溶剂使用量，提高生产线速度，以及降低运输费用。HMA组合物以往是基于石油衍生的聚合物的，并且这些组合物进一步利用多种树脂、油和蜡增粘、增塑并强化，这些树脂、油和蜡可衍生自石油和天然存在的原料，诸如木材、胶和妥尔油松香、以及萜烯。这些HMA组合物经受所有石油衍生的材料所共有的周期性价格波动，并且在处理采用这些组合物的制品(诸如硬纸板箱等)之后，这些组合物通常也非常耐降解。由来源于可再生的自然资源的原材料制成的HMA组合物在与土壤接触之后可做成堆肥或天然降解。例如，由聚(丙交酯)(乳酸的双分子环酯)的均聚物或共聚物制成的HMA组合物(在本文中也被称为PLA)可用于许多粘结应用中。技术实现要素：本发明涉及HMA组合物，在各种实施方案中，该组合物包含来源于可再生自然资源的至少50重量％、或至少75重量％、或至少85重量％、或至少95重量％的组分。HMA组合物利用当做成堆肥或与土壤接触时发生一定程度的自然降解的原材料。HMA组合物利用来源于非石油原料诸如基体聚合物的聚(乳酸)。聚(乳酸)聚合物具有过去认为其不适用于HMA组合物中并且不适用于需要与大量石油衍生的增粘树脂、稀释剂或其他改性剂混合的这些应用中的高分子量。在一个方面，本发明涉及一种通过使用分子量降低化合物(诸如弱酸、醇、碱、胺、或它们的组合)来修改聚(乳酸)聚合物的分子量的方法，该方法可提供适于HMA应用的低熔融粘度材料。本发明方法不同于常规技术，在常规技术中，HMA组合物由单体丙交酯制成并以共聚单体构建分子链或依赖高分子量基体聚合物，这可能需要来自非再生资源的大量的增粘剂和其他改性剂以达到所需的HMA性能。本发明方法可产生具有定制的分子量分布的基体聚合物，这些聚合物在一些实施方案中不需要增粘剂，并且在一些实施方案中可能需要较少的改性剂以达到HMA的良好性能。在另一方面，本发明涉及低熔融粘度HMA组合物，该组合物具有良好的热粘特性，因此不需要增粘剂或只需少量的增粘剂/化合物。HMA组合物只需最少量的增塑剂和/或稀释剂便可达到HMA在300-375°F(150-190℃)的施加温度下通常所需的湿润特性。在一个方面，本发明涉及热熔融粘合剂，该热熔融粘合剂包含：具有约1000道尔顿至约40000道尔顿的分子量(Mn)的聚(丙交酯)均聚物或共聚物；包含具有约50％至约99％的生物基含量的酯的增塑剂；其中该热熔融粘合剂组合物在350°F下的粘度为约500cPs至约15,000cPs，并且其中该热熔融粘合剂组合物基本上不含增粘树脂。在又一方面，本发明涉及热熔融粘合剂，该热熔融粘合剂包含：具有约1000道尔顿至约40000道尔顿的分子量的60重量％至99重量％的聚(丙交酯)均聚物或共聚物；包含具有约50％至约99％的生物基含量的酯的1重量％至40％重量％的增塑剂；以及1重量％至25重量％的环氧树脂。在另一方面，本发明涉及热熔融粘合剂组合物，该热熔融粘合剂组合物包含：60重量％至99重量％的聚(丙交酯)均聚物或共聚物；包含具有约50％至约99％的生物基含量的酯的1重量％至40％重量％的增塑剂；0重量％至25重量％的环氧树脂；以及0.1重量％至10重量％的分子量降低化合物，该分子量降低化合物选自弱酸、胺、强碱、醇、路易斯酸、以及它们的组合，其中热熔融粘合剂基本上不含增粘树脂。在又一方面，本发明涉及用于制备热熔融粘合剂的方法，该方法包括：将热熔融粘合剂组合物加热至温度180℃至210℃，其中热熔融粘合剂组合物包含：60重量％至99重量％的聚(丙交酯)均聚物或共聚物；包含具有约50％至约99％的生物基含量的酯的1重量％至40％重量％的增塑剂；以及0.1重量％至10重量％的分子量降低化合物，该分子量降低化合物选自弱酸、胺、路易斯酸、以及它们的组合。本发明的一个或多个实施方案的细节在以下附图和具体实施方式中示出。从说明书及附图以及从权利要求中可显而易见本发明的其他特征、目的和优点。附图说明图1为实施例1中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图2为使用尺寸排阻色谱法(SEC)的实施例1中的HMA组合物的分子量分布的曲线图。图3为实施例2中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图4为使用SEC的实施例2中的HMA组合物的分子量分布的曲线图。图5为实施例3中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图6为使用SEC的实施例3中的HMA组合物的分子量分布的曲线图。图7为实施例4中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图8为使用SEC的实施例4中的HMA组合物的分子量分布的曲线图。图9为实施例5中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图10为使用SEC的实施例5中的HMA组合物的分子量分布的曲线图。图11为实施例6中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图12为使用SEC的实施例6中的HMA组合物的分子量分布的曲线图。图13为实施例7中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图14为实施例7中的HMA组合物的分子量分布的曲线图。图15为实施例8中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图16为使用SEC的实施例8中的HMA组合物的分子量分布的曲线图。图17为实施例9中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图18为使用SEC的实施例9中的HMA组合物的分子量分布的曲线图。图19为实施例10中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图20为使用SEC的实施例10中的HMA组合物的分子量分布的曲线图。图21为实施例11中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图22为使用SEC的实施例11中的HMA组合物的分子量分布的曲线图。图23为实施例12中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图24为使用SEC的实施例12中的HMA组合物的分子量分布的曲线图。图25为实施例13中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图26为使用SEC的实施例13中的HMA组合物的分子量分布的曲线图。图27为实施例14中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图28为使用SEC的实施例14中的HMA组合物的分子量分布的曲线图。图29为实施例1-2中的HMA组合物以及各种纯PLA聚合物和乙烯醋酸乙烯酯(EVA)HMA组合物的弹性模量(G’)与温度关系的曲线图。图30为实施例15中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图31为实施例16中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。图32为实施例17中的HMA组合物的熔融粘度测量的曲线图。在这些附图中，类似的符号表示类似的元件。具体实施方式在一个方面，本发明涉及HMA组合物，该HMA组合物包含聚交酯化合物(乳酸的双分子环酯，在本文中也被称为PLA)或它们与其他内酯(诸如乙交酯和己内酯)的共聚物、增塑剂、弱有机酸、以及任选的添加剂。在一些实施方案中，HMA组合物基本上不含增粘树脂，这在本专利申请中意指，HMA组合物包含小于5重量％、或小于1重量％、或小于0.5重量％、或小于0.1重量％的增粘树脂、或0％的增粘树脂。在旨在用于重负荷粘结的其他实施方案中，HMA组合物可包含小于25重量％、或小于15重量％、或小于10重量％的环氧增粘树脂。如本文所用的术语“增粘树脂”意指包含在HMA组合物中以提高对基底的粘性、粘度或粘附力的材料。除提高粘附力之外，增粘树脂可引起HMA组合物更快硬化，或提高发生硬化时的温度，从而在HMA产品中快速建立内聚强度。HMA组合物的主要组分(以约60重量％至约99重量％的量存在于组合物中)包括聚(乳酸)的均聚物或共聚物，其在本文中通常被称为PLA：丙交酯为以两种不同的光学活性形式L-丙交酯和D-丙交酯存在的手性分子，其可聚合形成结晶聚合物。L-丙交酯单体单元和D-丙交酯单体单元的外消旋混合物发生聚合反应，从而形成无定形的并且具有55-60℃的玻璃化转变温度的聚-D，L-丙交酯(PDLLA)。该聚(丙交酯)聚合物的结晶度也可通过改变聚合物中D与L对映体的比率进行调整。对PLA立体构型的选择可对聚合物性质、可加工性和可生物降解性具有主要影响。在一些实施方案中，将聚(L-丙交酯)或PLLA用于HMA前体组合物中，因为它分解成L(+)-乳酸单元(一种天然存在的立体异构体)，并预期在环境中降解更快。合适的聚交酯聚合物可包括例如由(L-丙交酯)单体单元、(D-丙交酯)单体单元和(内消旋-丙交酯)单体单元组成的均聚物或共聚物。如上所述，尽管聚(D，L-丙交酯)和聚(内消旋-丙交酯)基本上是无定形的，但聚(L-丙交酯，PLLA)或聚(D-丙交酯，PDLA)实质上为结晶的，这取决于分子量和立体纯度，其具有约186℃的结晶熔点。在一些实施方案中，HMA前体组合物中的PLA聚合物包含主要量的(L-丙交酯)单体单元和(D-丙交酯)单体单元，并且在一些实施方案中，PLA聚合物为包括(L-丙交酯)单体单元和(D-丙交酯)单体单元的结晶的均聚物或共聚物。在其他实施方案中，PLA聚合物为包括(L-丙交酯)单体单元的结晶的均聚物。在一些非限制性实施方案中，适用于HMA组合物中的PLA具有约100,000至约200,000道尔顿的数均分子量(Mn)，并且在350°F(177℃)下具有约1×106cP的粘度。在本专利申请中，除非另外指明，否则所有分子量均指数均分子量(Mn)。例如，聚(丙交酯)聚合物可采用溶解、沉淀或熔融方法，通过乳酸的双分子环酯与酸或碱催化剂(诸如PbO、SnCl2、SnCl4、ZnCl2、SbF5、Sb2O3或三乙胺)的开环聚合反应来制备。另选地，聚(丙交酯)聚合物可以商品名PLA4060D和6252D商购得自(例如)美国明尼苏达州明尼通卡的奈琪沃克公司(NatureWorks，LLC，Minnetonka，MN)，或以商品名RESOMER(包括RESOMER206、202和203)得自美国密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇公司(SigmaAldrichCorp.，St.Louis，MO)。除上文提到的聚(L-丙交酯)、聚(D-丙交酯)、聚(D，L-丙交酯)和聚(内消旋-丙交酯)的均聚物和共聚物之外，适用于HMA组合物中的聚合物还可通过聚交酯与其他内酯(诸如乙交酯或己内酯)的共聚反应来制备。L-丙交酯和DL-丙交酯均可用于共聚反应中，并且不同的组成中内酯与丙交酯的比率能够控制所得的共聚物的结晶度：包含等摩尔量的丙交酯和乙交酯组分的合适的聚(D，L-丙交酯-共-乙交酯)聚合物以商品名RESOMER(包括RG502、503、504、505和506)购自西格玛奥德里奇公司(SigmaAldrich)。此外，聚(D，L-丙交酯-共-乙交酯)聚合物诸如RESOMERRG653(包含65％的丙交酯组分)或RESOMERRG752、755和756(包含75％的丙交酯组分)以及RESOMER858(包含85％丙交酯)也适用于HMA组合物中。HMA组合物还包含基于组合物的总重量计的约0.1重量％至约40重量％、或约1重量％至约20重量％的增塑剂，在一些实施方案中该增塑剂为生物基增塑剂。在本专利申请中，术语增塑剂是指通过聚(丙交酯)基体聚合物的溶剂化作用而提高最终HMA产品的柔性和/或韧性的材料。在本专利申请中，术语生物基意指增塑剂包含大于50％且最多至100％可生物降解的和/或由来源于非石油可再生材料制成的材料。在一些实施方案中，增塑剂的用量应足以使HMA组合物在350°F(177℃)下的粘度降至约500至约15,000cPs，或降至约800至约3000cPs。可用的可商购获得的生物基增塑剂包括但不限于可以以下商品名商购获得的生物基增塑剂：购自美国北卡罗来纳州格林斯博罗的摩菲斯公司(MorflexInc.(Greensboro，NC))的CITROFLEX2、CITROFLEXA-2、CITROFLEX4和CITROFLEXA-4；购自美国伊利诺伊州芝加哥的赫斯达公司(HallStar，Chicago，IL)的酯增塑剂，诸如HALLGREENR-3000、R-3010、R-3020、R-4010、R-4028、R-8010和R-9010；以及购自美国明尼苏达州黄金谷的赛格提斯公司(Segetis，GoldenValley，MN)的SGP9300D。HALLGREEN生物基增塑剂由美国农业部认证为如USDABioPreferred生物优先采购计划所定义的USDA生物基产品，其中生物优先采购计划由《2002年农场安全与农村投资法》(《2002年农场法案》)创建并由《2008年食物、环保和能源法》(《2008年农场法案》)扩展。例如，HALLGREEN增塑剂为生物基含量为约50％至约100％或约50％至约99％的酯，其意指由农业、林业或海洋材料构成和/或主要来源于农业、林业或海洋材料的酯，预期这种酯在环境中自然降解。生物基增塑剂可单独使用或与其他石油衍生的增塑剂结合使用，但优选的是，石油基增塑剂的量不应高于保持HMA组合物的可生物降解性质所需的量。合适的附加增塑剂包括但不限于例如得自美国密苏里州圣路易斯的孟山都公司(Monsanto(St.Louis，MO))的SANTICIZER160和SANTICIZER154磷酸叔丁基二苯酯；得自美国新泽西州皮斯卡特维的赢创公司(Degussa(Piscataway，NJ))的DYNACOL720液体增塑剂；得自美国伊利诺伊州芝加哥(Chicago，IL)的C.P.Hall公司的液体聚合物增塑剂；具有0.5至0.95摩尔分数的酯化羟基的BENZOFLEX3521，4-环己烷二甲醇二苯甲酸酯、BENZOFLEX50二乙二醇/二丙二醇二苯甲酸酯、BENZOFLEXP200聚乙二醇二苯甲酸酯、BENZOFLEX9-88和BENZOFLEX2088二丙二醇二苯甲酸酯、BENZOFLEX400聚丙二醇二苯甲酸酯、BENZOFLEX2-45二乙二醇二苯甲酸酯，这些物质全部得自美国伊利诺伊州罗斯蒙特的维尔斯科尔公司(Velsicol(Rosemont，IL))；得自美国特拉华州威尔明顿的帝国化学工业公司(ICI(Wilmington，DE))的PYCAL94PEG的苯基醚、得自宾夕法尼亚州匹兹堡的PPG工业公司(PPGIndustries(Pittsburgh，PA.))的MACOL206EM乙氧基化双酚A、得自美国德克萨斯州休斯顿的亨斯迈化学公司(HuntsmanChemicalCorp.(Houston，TX))的SulfonicDNP二壬基酚乙氧基化物；得自美国北卡罗来纳州格林斯博罗的Unitex化学公司(UnitexChemicalCorp.(Greensboro，NC))的UNIPLEX280蔗糖苯甲酸酯及UNIPLEX214和UNIPLEX108甲苯磺酰胺；得自伊利诺斯州芝加哥的阿克苏诺贝尔公司(AkzoNobel(Chicago，IL))的KETJENFLEX8；得自特拉华州威明顿的赫克力士公司(Hercules(Wilmington，DE))的HERCOLYND氢化松香酸甲酯；以商品名CARBOWAXSENTRY购自美国密歇根州米德兰的陶氏化学公司(Dow(Midland，MI))的聚乙二醇，以及植物油和动物油(诸如脂肪酸的甘油酯)、以及它们的聚合产物。HMA组合物还包含基于组合物的总重量计的约0.1重量％至约10重量％的至少一种分子量降低化合物。分子量降低化合物可选自任何当采用上述增塑剂时降低聚(乳酸)聚合物或共聚物的分子量的化合物或这些化合物的组合。在一些实施方案中，分子量降低化合物降低聚(乳酸)聚合物的分子量，从而得到具有用作HMA的足够低熔融粘度的HMA组合物。在一些实施方案中，分子量降低化合物将HMA前体组合物中聚(乳酸)均聚物或共聚物的分子量(Mn)降低至约1000道尔顿至约40,000道尔顿，或约1000道尔顿至约20,000道尔顿。在一些实施方案中，分子量降低化合物将HMA组合物在350°F(177℃)下的粘度降低至约500cPs至约15,000cPs，或约800cPs至约2000cPs。在一个实施方案中，分子量降低化合物为弱有机或无机酸。合适的弱有机酸包括但不限于柠檬酸、草酸、己二酸、十一酸、对-甲苯磺酸、硬脂酸、以及它们的组合。合适的弱无机酸包括但不限于磷酸、硼酸、路易斯酸，诸如例如MgCl2等。在各种实施方案中，分子量降低化合物可为强碱(诸如例如氢氧化钠(NaOH)、Ca(OH)2、Mg(OH)2)、醇(诸如例如，十一烷-1-醇)或胺(诸如例如，二乙醇胺或三乙醇胺、以及它们的组合)。为在重负荷粘结应用中建立内聚强度，提高硬化速率或提高硬化温度，在一些实施方案中，HMA组合物可包含约1重量％至约20重量％、或约5重量％至约15重量％、或约8重量％至约10重量％的增粘树脂，以促进交联。合适的树脂交联剂包括例如能够与低分子量PLA的羟基和羧酸端基反应的二环氧化合物和聚环氧化合物、以及二碳酸酯和聚碳酸酯及二酸酐和聚酸酐、以及它们的组合。合适的示例包括二环氧化合物和聚环氧化合物，诸如双酚A、双酚F、双酚M、线型酚醛树脂、三聚氰胺、聚二醇的缩水甘油醚及其改性衍生物，以及聚烯烃和植物油的环氧化合物。还可使用二酸酐和聚酸酐、二碳酸酯和聚碳酸酯、羟甲基化尿素和胺、以及其他PLA反应性增链剂。例如，在一些实施方案中，合适的环氧化合物可包括由下式表示的双酚A二缩水甘油醚，其中n表示聚合亚基的数目，并且为约0至约25：在一些实施方案中，环氧化合物可为双酚F二缩水甘油醚环氧树脂：或环氧化线型酚醛树脂，诸如典型平均环氧化合物官能度为约2至6的线型酚醛环氧树脂和环氧甲酚：在其他示例性实施方案中，可使用缩水甘油基环氧树脂、脂环族环氧化合物和二环氧化合物，诸如下列物质：环氧树脂可为液体、固体或它们的组合，其包括但不限于可以商品名EPON购自美国俄亥俄州哥伦布市的迈图公司(Momentive，Columbus，OH)的环氧树脂。合适的示例包括但不限于双官能双酚A/表氯醇衍生的环氧树脂(诸如EPON828)、固体双酚-A/表氯醇树脂(诸如EPON2004)、以及它们的组合。在各种实施方案中，在上述分子量降低化合物的存在下，可将PLA加热至约180℃至约195℃，并且可加入增粘剂，以使这些物质在加入增塑剂之前或之后发生反应。在各种实施方案中，以这种方式制备的HMA可具有更好的粘附力和内聚力，以及一程度上更好的热稳定性。HMA组合物可任选地还包含蜡稀释剂以降低HMA的熔融粘度或内聚特性，而未明显降低其粘合剂粘结特性。这些蜡通常用于不具有压敏特性的粘合剂中。合适的蜡包括12-羟基硬脂酰胺蜡、氢化蓖麻油、氧化的合成蜡、重均分子量大于约1000的聚(环氧乙烷)和官能化的合成蜡(诸如得自埃克森公司(Exxon)的含羰基EscomerH101)。应当认识到，一些HMA组合物可同时包含蜡和增塑剂组分，使得两者不相互排斥。HMA组合物还可任选地包含稳定剂或抗氧化剂，诸如例如高分子量受阻酚和多官能酚(诸如含硫和磷的酚)。代表性的受阻酚包括：1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)苯、季戊四醇四-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、正十八烷基3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯；4，4′-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)；4，4′-硫联二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)；2，6-二叔丁基苯酚；6-(4-羟基苯氧基)-2，4-二正辛硫基-1，3，5-三嗪；二正十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸酯；2-(正辛硫基)乙基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；以及山梨醇六[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。可将任选的添加剂掺入HMA组合物中，以改变它们的某些特性。这些添加剂可包括着色剂(诸如二氧化钛)以及填料(诸如滑石和粘土)等。HMA组合物中也可存在少量(例如，小于约20重量％，优选为5重量％至20重量％)的某些热塑性聚合物，诸如含12％-50％醋酸乙烯酯的乙烯醋酸乙烯酯、乙烯丙烯酸、乙烯-丙烯酸甲酯和乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物、以及己内酯聚合物。在一些实施方案中，这些聚合物可赋予HMA柔性、韧性和强度。另选地或具体地，可能有利的是将至多20重量％的某些亲水性聚合物(诸如聚乙烯醇、羟乙基纤维素、聚乙烯甲基醚、聚(环氧乙烷)或聚(羟基丁酸酯/羟基戊酸酯))掺入HMA组合物中，这些亲水性聚合物可提高如一些应用所需的粘合剂的水敏性。在另一方面，本发明涉及衍生自上述HMA组合物的HMA。在一些实施方案中，HMA在350°F(177℃)下的粘度为约500cPs至约15,000cPs，或约800cPs至约2000cPs。在一些实施方案中，HMA中聚(乳酸)均聚物或共聚物的分子量为约1000道尔顿至约40,000道尔顿，或约1000道尔顿至约20,000道尔顿。在一个示例性实施方案中，HMA包含10重量％至99重量％的聚(丙交酯)均聚物或共聚物(L-、D-和D，L-或内消旋或它们的混合物)，其分子量为约1000道尔顿至约40,000道尔顿，或为约1000道尔顿至约20,000道尔顿；1重量％至50重量％的生物基酯增塑剂；0重量％至20重量％的环氧树脂；0重量％至30重量％的蜡稀释剂以及0重量％至3重量％的稳定剂。在另一个示例性实施方案中，可使用下列物质制备非压敏HMA组合物：20重量％至70重量％的聚交酯均聚物或共聚物，其分子量为约1000道尔顿至约40,000道尔顿，或约1000道尔顿至约20,000道尔顿；1重量％至20重量％的生物基增塑剂；0重量％至10重量％的环氧树脂；以及0重量％至3重量％的稳定剂。也可采用含量较低的增塑剂以得到可用于各种最终用途的粘合剂，诸如用于一次性产品的构造粘合剂，这种应用需要一定初始粘性但无需残压敏感特性。在又一个示例性实施方案中，可使用下列物质制备非压敏粘合剂：20重量％至98重量％的聚交酯均聚物或共聚物，其分子量为约1000道尔顿至约40,000道尔顿，或约1000道尔顿至约20,000道尔顿；1重量％至20重量％的增塑剂；0重量％至10重量％的环氧树脂；以及0重量％至3重量％的稳定剂。在又一方面，本发明涉及由上述HMA组合物制备HMA的方法。在该方法中，在搅拌下将聚(乳酸)聚合物、增塑剂、任选的增粘剂以及任何附加的任选添加剂放置在混合器中，并加热至约180℃至约210℃或约190℃至约200℃的温度。然后加入弱有机酸，并将混合物加热足够长的时间，以形成具有所需粘度的光滑、均匀的HMA。反应时间可能变化很大，但通常使用约0.1小时至约2小时，或约1小时至2小时的反应时间来形成HMA。HMA可任选地成型为棒状、丸状、块状、枕状等。本文所公开的HMA可用于多种用途中，这些用途包括包装和纸盒密封应用、装订操作、或层压薄纸和/或筛网强化的薄纸层，诸如在单独应用或卷用途应用中用作擦拭物、纸巾、卫生纸和其他消费者或工业最终用途。粘合剂可用于各种一次性应用的组件或构造中，这些应用包括但不限于，卫生巾、一次性尿布、住院服、床垫等。具体地，采用多线路构造技术，粘合剂可用于一次性制品的组件，其中至少一个柔性膜基底被粘结至至少一个薄纸、非织造材料、聚烯烃或其他柔性聚合物膜基底。此外，粘合剂可用于将弹性材料粘结至聚乙烯、聚丙烯或非织造材料基底，以例如赋予其耐伸长性。粘合剂也可用于要求较低的一次性构造应用中，诸如用于端密封或周边密封。现在通过以下非限制性实施例进一步说明本公开的组合物和方法。实施例PLA购自美国明尼苏达州明尼通卡的奈琪沃克公司(NatureWorks，Minnetonka，MN)。Hallgreen增塑剂购自美国伊利诺伊州芝加哥的赫斯达公司(HallStar，Chicago，IL)。SGP9300D增塑剂购自美国明尼苏达州黄金谷的赛格提斯公司(Segetis，GoldenValley，MN)。环氧树脂购自美国俄亥俄州哥伦布市的迈图公司(Momentive，Columbus，OH)。采用尺寸排阻色谱法(SEC)按照下列步骤来测量分子量分布：将大约50mg的测试材料溶解于10mL的二氯甲烷中。使所得的溶液通过0.45微米注射器过滤器并通过SEC进行分析。在如下条件下操作SEC系统：样品：50μL注射液，@5mg/mL二氯甲烷(样品通过0.45微米膜过滤)流动相：二氯甲烷，ACSHPLC等级流速：1.0mL/min系统：Enterprise(安捷伦1100泵/自动进样器，MAID#1215)检测器：安捷伦1260折光率检测器(MAID#1229)色谱柱：2PLGel10微米Mixed-B(标称MW范围为500-1×107道尔顿)，1PLGel5微米Mixed-D(标称MW范围为200-400,000道尔顿)，所有色谱柱均为7.8mm×300mm。这些色谱柱保持在40℃下。标准物：窄分散的聚苯乙烯；范围在6.87×10-6-580Mp之间；(三次多项式拟合)注射器过滤器类型：0.45微米PTFE通过用窄分子量聚苯乙烯标准物校准系统来确定分子量值。记录相对分子量和多分散性值。同时记录每个实施例的色谱图。每个结果为重复进样的平均值。为清楚起见，只有样品的第一次进样以色谱图示出。得自美国特拉华州纽卡斯尔的TA仪器公司(TAinstruments(NewCastle，DE))的AR-G2流变仪用于监测原料和反应混合物的熔融粘度。将约3克测试材料以1.1mm的间隙设置在流变仪的两块圆形平行板之间。顶板直径测定为20mm，同时底板直径测定为100mm。底板为珀尔帖温控式板，并保持在177℃的稳定温度下。使用顶板使每一个样品经受在1Hz至10Hz频率内变化的固定5％小振幅振荡应力。然后记录测试材料对这种振荡应力的响应，并记录为单位为Pa.sec的复数粘度。实施例1：制备PLA热熔融粘合剂组合物162455-65-2向配备有机械搅拌器、温度计和冷凝器的500mL三颈烧瓶中加入144gHallgreenR8010增塑剂(美国伊利诺伊州芝加哥的赫斯达公司(Hallstar，Chicago，IL))，并加热到190℃。然后缓慢加入76gPLA4060D，接着加入152gPLA6252D。在内容物变成溶液之后，缓慢引入1.9g柠檬酸，并在搅拌下使混合物发生反应。取出少量样品，通过得自美国特拉华州纽卡斯尔的TA仪器公司(TAinstruments(NewCastle，DE))的流变仪型号AR-G2在177℃下监测粘度，直到达到所需的粘度5,000-10,000cps。然后，在停止反应之前，加入3.8g碳酸钙并且允许反应另一个小时。对所得的聚合物进行热熔融粘合剂涂覆评估。熔融粘度测量结果和SEC分析结果汇总于图1和图2中。另外在表1中记录了相对分子量和多分散性值。表1样品名称MwMnMz多分散性162455-65-21.867E+044.152E+034.518E+044.50PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76上述结果表明，增塑剂将PLA的熔融粘度从超过百万降低至110,000，并且在90分钟反应时间内通过与柠檬酸反应，PLA的熔融粘度进一步被有效地降至约5,000。实施例2：制备PLA热熔融粘合剂组合物162455-91-1向配备有机械搅拌器、温度计和冷凝器的500mL三颈烧瓶中加入95gHallgreenR8010增塑剂，并加热到190℃。然后缓慢加入93.1gPLA4060D，接着加入186.2gPLA6252D。在内容物变成溶液之后，缓慢引入1.9g草酸，并在搅拌下允许混合物发生反应。取出少量样品，并且通过得自美国特拉华州纽卡斯尔的TA仪器公司(TAinstruments(NewCastle，DE))的流变仪型号AR-G2在177℃下监测粘度直到达到所需的粘度2,000-3,000cps。然后，在停止反应之前，加入3.8g碳酸钙并且允许反应另一个小时。熔融粘度测量结果和SEC分析结果分别汇总于图3和图4中。另外在表2中记录了相对分子量和多分散性值。表2当柠檬酸由草酸代替时，PLA的熔融粘度在30分钟内以比在实施例1中快得多的速率被降至所需水平。实施例3：制备PLA热熔融粘合剂组合物162455-33-1以与前述实施例类似的方式制备PLA粘合剂，不同的是使用69gPLA6252、137gPLA4060、46gHallgreenR8010、22gSGP9300D(得自赛格提斯公司(Segetis))和19g每种柠檬酸。在熔融粘度达到约600cps之后，另外加入69gPLA6252D，并在190℃下溶解以变成最终产物混合物。通过流变仪和排阻色谱来测量熔融粘度和分子量。测量结果示于图5(流变特性)和图6(分子量分布)中。另外在表3中记录了相对分子量和多分散性值。表3样品名称MwMnMz多分散性162455-33-11.996E+041.277E+038.645E+0415.63PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76实施例4：制备PLA热熔融粘合剂组合物162455-115-1使用296.4gPLA6252、76gSGP9300D(得自赛格提斯公司(Segetis))和7.6g柠檬酸来制备PLA粘合剂组合物。向配备有机械搅拌器、温度计和冷凝器的500mL三颈烧瓶中加入76gSGP9300D增塑剂(得自赛格提斯公司(Segetis))，并加热到190℃。然后缓慢加入148.2gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入3.8g柠檬酸，并允许混合物在搅拌下反应5分钟。接着，缓慢加入剩下的148.2gPLA6252并允许混均。在内容物变成溶液之后，缓慢引入剩下的3.8g柠檬酸，并在搅拌下允许混合物反应1小时。通过流变仪和尺寸排阻色谱来测量熔融粘度和分子量。测量结果示于图7(流变特性)和图8(分子量分布)中。另外在表4中记录了相对分子量和多分散性值。表4样品名称MwMnMz多分散性162455-115-13.026E+041.706E+044.557E+041.77PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76实施例5：制备PLA热熔融粘合剂组合物162455-116-1使用296.4gPLA6252、76gSGP9300D(得自赛格提斯公司(Segetis))和7.6g柠檬酸来制备PLA粘合剂组合物。向配备有机械搅拌器、温度计和冷凝器的500mL三颈烧瓶中加入76gSGP9300D增塑剂(得自赛格提斯公司(Segetis))，并加热到190℃。然后缓慢加入148.2gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入所有7.6g柠檬酸，并允许混合物在搅拌下反应1小时。接着，缓慢加入剩下的148.2gPLA6252，允许其混均并变成溶液。移除热量，结束实验。收集样品并通过流变仪和尺寸排阻色谱来测量熔融粘度和分子量。测量结果示于图9(流变特性)和图10(分子量分布)中。另外在表5中记录了相对分子量和多分散性值。表5样品名称MwMnMz多分散性162455-116-14.363E+041.926E+047.969E+042.27PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76实施例6：制备PLA热熔融粘合剂组合物162455-116-2使用296.4gPLA6252、76gSGP9300D(得自赛格提斯公司(Segetis))和7.6g柠檬酸来制备PLA粘合剂组合物。向配备有机械搅拌器、温度计和冷凝器的500mL三颈烧瓶中加入76gSGP9300D增塑剂(得自赛格提斯公司(Segetis))，并加热到190℃。然后缓慢加入222.3gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入所有7.6g柠檬酸，并允许混合物在搅拌下反应1小时。接着，缓慢加入剩下的74.1gPLA6252，允许其混均并变成溶液。然后移除热量，结束实验。收集样品，通过流变仪和尺寸排阻色谱来测量熔融粘度和分子量。测量结果示于图11(流变特性)和图12(分子量分布)中。另外在表6中记录了相对分子量和多分散性值。表6样品名称MwMnMz多分散性162455-116-23.320E+041.587E+046.222E+042.09PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76实施例7：制备PLA热熔融粘合剂组合物165161-7-1使用311.6gPLA6252、57gSGP9300D(得自赛格提斯公司(Segetis))和11.4g柠檬酸来制备PLA粘合剂组合物。向配备有机械搅拌器、温度计和冷凝器的500mL三颈烧瓶中加入57gSGP9300D增塑剂(得自赛格提斯公司(Segetis))，并加热到190℃。然后缓慢加入103.9gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入3.8g柠檬酸，并允许混合物在搅拌下反应5分钟。然后缓慢加入剩下的103.9gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入3.8g柠檬酸，并允许混合物在搅拌下反应5分钟。缓慢加入剩下的103.9gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入剩下的3.8g柠檬酸，并允许混合物在搅拌下反应1小时。然后移除热量，结束实验。收集样品，通过流变仪和尺寸排阻色谱来测量熔融粘度和分子量。测量结果示于图13(流变特性)和图14(分子量分布)中。另外在表7中记录了相对分子量和多分散性值。表7样品名称MwMnMz多分散性165161-7-11.701E+049.860E+032.569E+041.73PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76实施例8：制备PLA热熔融粘合剂组合物165161-10-1使用315.4gPLA4060、57gSGP9300D(得自赛格提斯公司(Segetis))和7.6g柠檬酸来制备PLA粘合剂组合物。向配备有机械搅拌器、温度计和冷凝器的500mL三颈烧瓶中加入57gSGP9300D增塑剂(得自赛格提斯公司(Segetis))，并加热到190℃。然后缓慢加入78.85gPLA4060；在内容物变成溶液之后，缓慢引入1.9g柠檬酸，并允许混合物在搅拌下反应5分钟。然后，缓慢加入剩下的78.85gPLA4060；在内容物变成溶液之后，缓慢引入1.9g柠檬酸，并再次允许混合物在搅拌下反应5分钟。随后，缓慢加入剩下的78.85gPLA4060；在内容物变成溶液之后，缓慢引入1.9g柠檬酸，并再次允许混合物在搅拌下反应5分钟。缓慢加入剩下的78.85gPLA4060；在内容物变成溶液之后，缓慢引入剩下的1.9g柠檬酸，并允许混合物在搅拌下反应1小时。然后移除热量，结束实验。收集样品，通过流变仪和尺寸排阻色谱来测量熔融粘度和分子量。测量结果示于图15(流变特性)和图16(分子量分布)中。另外在表8中记录了相对分子量和多分散性值。表8样品名称MwMnMz多分散性165161-10-12.210E+041.197E+043.492E+041.85PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76实施例9：制备PLA热熔融粘合剂组合物165161-22-1使用302.1gPLA6252、76gSGP9300D(得自赛格提斯公司(Segetis))和1.9g氢氧化钠(NaOH)来制备PLA粘合剂组合物。向配备有机械搅拌器、温度计和冷凝器的500mL三颈烧瓶中加入76gSGP9300D增塑剂(得自赛格提斯公司(Segetis))，并加热到190℃。然后缓慢加入151.05gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入0.95g氢氧化钠，并允许混合物在搅拌下反应约10分钟。缓慢加入剩下的151.05gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入剩下的0.95g氢氧化钠，并允许混合物在搅拌下反应1小时。移除加热装置，结束实验。收集样品，分别通过流变仪和尺寸排阻色谱来测量熔融粘度和分子量。测量结果示于图17(流变特性)和图18(分子量分布)中。另外在表9中记录了相对分子量和多分散性值。表9样品名称MwMnMz多分散性165161-22-18.612E+031.443E+031.892E+045.97PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76实施例10：制备PLA热熔融粘合剂组合物165161-21-2使用285gPLA6252、76gSGP9300D(得自赛格提斯公司(Segetis))和19g十一烷-1-醇来制备PLA粘合剂组合物。向配备有机械搅拌器、温度计和冷凝器的500mL三颈烧瓶中加入76gSGP9300D增塑剂(得自赛格提斯公司(Segetis))，并加热到190℃。然后缓慢加入142.5gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入所有19g十一烷-1-醇，并允许混合物在搅拌下反应1小时。移除加热装置，结束实验。收集样品，分别通过流变仪和尺寸排阻色谱来测量熔融粘度和分子量。测量结果由流变特性(图19)和分子量分布(图20)表示。另外在表10中记录了相对分子量和多分散性值。表10样品名称MwMnMz多分散性165161-21-21.604E+041.816E+033.398E+048.84PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76实施例11：制备PLA热熔融粘合剂组合物165161-18-1使用296.4gPLA6252、76gSGP9300D(得自赛格提斯公司(Segetis))和7.6g十一酸来制备PLA粘合剂组合物。向配备有机械搅拌器、温度计和冷凝器的500mL三颈烧瓶中加入76gSGP9300D增塑剂(得自赛格提斯公司(Segetis))，并加热到190℃。然后缓慢加入148.2gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入3.8g十一酸，并允许混合物在搅拌下反应约10分钟。缓慢加入剩下的148.2gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入剩下的3.8g十一酸，并允许混合物在搅拌下反应约1小时。然后移除热量，结束实验。收集样品，分别通过流变仪和尺寸排阻色谱来测量熔融粘度和分子量。测量结果示于图21(流变特性)和图22(分子量分布)中。另外在表11中记录了相对分子量和多分散性值。表11样品名称MwMnMz多分散性165161-18-14.391E+042.547E+039.151E+0417.24PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76实施例12：制备PLA热熔融粘合剂组合物165161-16-1使用300.2gPLA6252、76gSGP9300D(得自赛格提斯公司(Segetis))和3.8g对-甲苯磺酸来制备PLA粘合剂组合物。向配备有机械搅拌器、温度计和冷凝器的500mL三颈烧瓶中加入76gSGP9300D增塑剂(得自赛格提斯公司(Segetis))，并加热到190℃。然后缓慢加入150.1gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入1.9g对-甲苯磺酸，并允许混合物在搅拌下反应约10分钟。缓慢加入剩下的150.1gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入剩下的1.9g对-甲苯磺酸，并允许混合物在搅拌下反应约1小时。然后移除热量，结束实验。收集样品，分别通过流变仪和尺寸排阻色谱来测量熔融粘度和分子量。测量结果由流变特性(图23)和分子量分布(图24)表示。另外在表12中记录了相对分子量和多分散性值。表12样品名称MwMnMz多分散性165161-16-11.058E+041.854E+032.029E+045.71PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76实施例13：制备PLA热熔融粘合剂组合物165161-28-1使用282.7gPLA6252、76gSGP9300D(得自赛格提斯公司(Segetis))和15.2g硬脂酸来制备PLA粘合剂组合物。向配备有机械搅拌器、温度计和冷凝器的500mL三颈烧瓶中加入76gSGP9300D增塑剂(得自赛格提斯公司(Segetis))，并加热到190℃。然后缓慢加入141.35gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入7.6g硬脂酸，并允许混合物在搅拌下反应约10分钟。缓慢加入剩下的141.35gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入剩下的7.6g硬脂酸，并允许混合物在搅拌下反应约4小时。然后移除热量，结束实验。收集样品，分别通过流变仪和尺寸排阻色谱来测量熔融粘度和分子量。测量结果由流变特性(图25)和分子量分布(图26)表示。另外在表13中记录了相对分子量和多分散性值。表13样品名称MwMnMz多分散性165161-28-14.856E+041.871E+031.130E+0525.98PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76实施例14：制备PLA热熔融粘合剂组合物165161-28-2使用296.4gPLA6252、76gSGP9300D(得自赛格提斯公司(Segetis))和7.6g二乙醇胺来制备PLA粘合剂组合物。向配备有机械搅拌器、温度计和冷凝器的500mL三颈烧瓶中加入76gSGP9300D增塑剂(得自赛格提斯公司(Segetis))，并加热到190℃。然后缓慢加入148.2gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入3.8g二乙醇胺，并允许混合物在搅拌下反应约10分钟。缓慢加入剩下的148.2gPLA6252；在内容物变成溶液之后，缓慢引入剩下的3.8g二乙醇胺，并允许混合物在搅拌下反应约10分钟。然后移除热量，结束实验。收集样品，分别通过流变仪和尺寸排阻色谱来测量熔融粘度和分子量。该结果由流变特性(图27)和分子量分布(图28)表示。另外在表14中记录了相对分子量和多分散性值。表14样品名称MwMnMz多分散性165161-28-21.359E+041.978E+033.070E+046.87PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76针对热粘性的流变分析使用流变仪型号AR-G2来分析下列样品的热粘性：(1)实施例2中的HMA组合物；(2)实施例1中的HMA组合物；(3)以商品名ScotchWeld3762LM购自美国明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M，St.Paul，MN)的乙烯醋酸乙烯酯热熔融粘合剂；(4)以商品名ScotchWeld3762购自美国明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M，St.Paul，MN)的乙烯醋酸乙烯酯热熔融粘合剂；(5)结晶类PLA6252；以及(6)无定形类PLA4060。使用AR-G2流变仪来将每一个样品以650微米的间隙放置在流变仪的两块板之间：8mm转子和经测量为80mm的受热的热板。然后使各个样品同时经受5％的正弦应变，同时温度以5℃/分钟的速率从180℃降至45℃。随后仪器以10秒间隔采集以Pa示出的弹性模量(G’)数据，这些数据被示出于图29中。如图29所示，温度从高到低示出随着聚合物样品冷却至室温，其粘结强度变化的过程。在高温时，有必要使样品具有小的弹性模量，使得样品可充分润湿其施涂的基底。随着施涂的热熔融样品冷却，其弹性模量开始变大，同时与基底粘结的强度也变大。在沿冷却阶段特定较窄温度范围内，弹性模量显著变大，这表示粘结强度明显增大。该区域被称为热粘性区域。出现这种热粘性区域时的温度越高，则样品与基底粘结强度便越快地增大。从图29看出，实施例2和实施例1中的样品的热粘性区域具有最高的起始温度，这对应于粘结强度更快地增大。由于其高弹性模量，样品PLA4060和PLA6252即使在高温下也不能充分润湿基底，因此不能粘附至基底，从而限制它们不能用作有效的热熔融粘合剂。实施例15：制备热熔融粘合剂组合物165161-72-1使用购自美国新泽西州南哈肯萨克的布拉本德仪器公司(BrabenderInstruments，Inc.，SouthHackensack，NJ)的装有凸轮叶片的六型熔融混合器。将熔融混合器加热到180℃，并设定凸轮叶片以65rpm的转速搅拌。在凸轮叶片旋转下，将44.4gPLA4060球剂缓慢加入搅拌钵中，在进行下一步骤之前确保所有聚合物已溶解并充分混合。然后，通过3mL塑料滴管以每5秒几滴的速率缓慢加入购自美国新泽西州菲利普斯堡的杰帝贝柯公司(J.T.Baker，Phillipsburg，NJ)的0.6g试剂纯三乙醇胺。在目视内容物充分混合之后，缓慢加入购自美国密歇根州米德兰市的陶氏化学公司(DowChemicalCo.，Midland，MI)的9.0gCARBOWAXSENTRY聚乙二醇-8000粉末，直至其完全溶解，并充分混合到熔融聚合物中。最后，将6.0gHallgreenR-8010缓慢加入熔融聚合物中，直至其完全溶于该混合物中。然后使该混合物从搅拌钵排入铝托盘中以用于分析。对所得的聚合物进行热熔融粘合剂涂覆评估。通过购自美国特拉华州纽卡斯尔的TA仪器公司(TAinstruments(NewCastle，DE))的流变仪型号AR-G2来测量熔融粘度，结果汇总于图30中。实施例16：制备PLA热熔融粘合剂组合物165161-72-2将购自布拉本德公司(Brabender)的装有凸轮叶片的六型熔融混合器加热到180℃，并设定凸轮叶片以65rpm的转速搅拌。在凸轮叶片旋转下，将41.4gPLA4060球剂缓慢加入搅拌钵中，在进行下一步骤之前确保所有聚合物已溶解并充分混合。然后，通过3mL塑料滴管以每5秒几滴的速率缓慢加入购自杰帝贝柯公司(J.T.Baker)的0.6g试剂纯三乙醇胺。在目视内容物充分混合之后，缓慢加入6.0gCARBOWAXSENTRY聚乙二醇-8000粉末，直至其完全溶解，并充分混合到熔融聚合物中。随后加入3.0g购自美国俄亥俄州哥伦布市的迈图公司(Momentive，Columbus，OH)的液体环氧树脂EPON828，直至其完全混入熔融聚合物中。最后，将9.0gHallgreenR-8010缓慢加入熔融聚合物中，直至其完全溶于该混合物中。然后使该混合物从搅拌钵排入铝托盘中进行分析。对所得的聚合物进行用作热熔融粘合剂的评估。通过购自TA仪器公司(TAinstruments)的流变仪型号AR-G2来测量熔融粘度，结果汇总于图31中。实施例17：制备PLA热熔融粘合剂组合物165161-72-3将购自布拉本德公司(Brabender)的装有凸轮叶片的六型熔融混合器加热到180℃，并设定凸轮叶片以65rpm的转速搅拌。在凸轮叶片旋转下，将41.4gPLA4060球剂缓慢加入搅拌钵中，在进行下一步骤之前确保所有聚合物已溶解并充分混合。然后，通过3mL塑料滴管以每5秒几滴的速率缓慢加入购自杰帝贝柯公司(J.T.Baker)的0.6g试剂纯三乙醇胺。在目视内容物充分混合之后，缓慢加入3.0gCARBOWAXSENTRY聚乙二醇-8000粉末，直至其完全溶解，并充分混合到熔融聚合物中。随后加入3.0g购自美国俄亥俄州哥伦布市的迈图公司(Momentive，Columbus，OH)的液体环氧树脂EPON828，直至其完全混入熔融聚合物中。此外，加入3.0g购自迈图公司(Momentive)的固体环氧树脂EPON2004，直至其完全混入熔融聚合物中。最后，将9.0gHallgreenR-8010缓慢加入熔融聚合物中，直至其完全溶于该混合物中。然后使该混合物从搅拌钵排入铝托盘中进行分析。对所得的聚合物进行用于热熔融粘合剂应用评估。通过流变仪型号AR-G2来测量熔融粘度，结果汇总于图32中。上文描述了本发明的各种实施方案。这些实施方案以及其他实施方案均在如下权利要求书的范围内。当前第1页1 2 3